尼龙(PA)具有坚韧、耐磨、耐溶剂、耐油和使用温度范围广、熔体粘度低等优点,其不足之处是低温和干态冲击强度低、吸水率大、尺寸稳定性差等。在现实生活中,在许多应用领域,比如滑雪板固定器、冰球拍等,通常在0℃下使用,这就要求所用材料具有优异的冲击性能和低温韧性。用于PA的增韧剂种类众多,在这方面已经有大量研究,MAH-POE、GMA-SEBS、MAH-EPR等都被证明是PA的有效增韧剂,这类反应性的增韧剂能够和PA基体有效分散并结合,起到良好的增韧作用。从实际应用看,考虑到增韧效率和价格因素,MAH-POE和MAH-EPDM得到更加广泛的应用。乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物相对于接枝物增韧剂具有更少的单体残留,可以进一步提高制品的外观。
实验发现乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐共聚物和MAH-POE都是PA66的高效增韧剂,并且每个增韧剂都有相似的最佳用量,通过对比几种增韧剂对材料低温冲击强度的影响并采用复配技术改善体系的流动性,制备了一种流动性优异、低温韧性好的增韧PA66材料。
1实验部分
1.1主要原料及设备
PA66:EPR27(粘度2.7),东莞市明秀塑胶有限公司;PA6624FE2(粘度2.4),Rhodia;Lotadur4700:Arkama;FusabondNMN-493D,Dupont;HS2-001A,HS2-110A,广州市合诚化学有限公司;POE8200,DOW
双螺杆挤出机:TE-40型,江苏南京科亚;电子万能试验机:CMT4204,深圳新三思;悬臂梁冲击试验机:Zwick/RoellHIT25P;低温箱:可程式恒温恒湿试验机FZ-9704,东莞市瀚阳电子仪器有限公司;熔指仪:Zwick/RoellBMF-001。
1.2增韧PA66共混物及测试样条的制备
将PA66在使用前于110℃干燥4h,然后与增韧剂、润滑剂、抗氧剂按照一定比例混合均匀,使用双螺杆挤出机挤出造粒。双螺杆挤出机温度设定为230~270℃,主机转速40r/min。挤出产品在110℃干燥3h后,在宁波海天塑机上制成符合ISO测试标准的测试样条。
1.3性能测试:
拉伸性能:按ISO527测定,拉伸速度50mm/min;IZOD缺口冲击强度:按照ISO180测定;低温冲击先将样条在可程式恒温恒湿试验机中于-30℃处理24h。
2.结果与讨论
2.1.树脂粘度选择与增韧剂用量选择
从表1可以看出,Lotadur4700和HS2-110A都可以有效提高PA66的韧性,随着增韧剂用量增强,材料的强度降低,材料的缺口冲击强度和断裂伸长率大大增加。当增韧剂用量超过14%时,增韧剂用量的少量增加会使材料的缺口冲击强度成倍增加,我们将这个用量称为这个体系的脆韧转变点。增韧剂用量超过14%之后,材料在冲击测试中表现出韧性断裂方式。当增韧剂用量进一步增加到22%时,材料的拉伸强度会有比较明显的降低,常温下的缺口冲击强度增加并不明显,不过-30℃低温缺口冲击强度有明显提高。对比4#与5#样品,发现树脂粘度对材料的冲击性能影响明显,较高粘度的树脂有助于获得更高缺口冲击性能的材料。
表1:增韧剂用量对PA66力学性能的影响
原料牌号 | 单位 | 样品编号及相关组成 | |||||
1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | ||
PA66 EPR27 | g | 1880 | 1860 | 1780 | 1860 | 1860 | |
PA66 24FE2 | g | 1860 | |||||
Lotadur 4700 | g | 120 | 140 | 220 | |||
HS2-110A | g | 140 | 140 | 120 | |||
力学性能 | |||||||
拉伸强度 | MPa | 54 | 50 | 44 | 52 | 52 | 55 |
断裂伸长率 | % | 23 | 43 | 62 | 45 | 28 | 25 |
缺口冲击强度23℃ | kJ/m2 | 19.8 | 73 | 83 | 68 | 17 | 18 |
缺口冲击强度-30℃ | kJ/m2 | 8.3 | 14.1 | 22.3 | 12.4 | 8.3 | 8.0 |